要看水中钯含量,较高且无杂质时,直接由还原剂(如:盐酸肼,水合肼等)还原成金属钯,过滤得到。
若浓度低,就要先富集,现有专门的 铂钯铑萃淋树脂。将低含量的比如一吨水中几克、十几克吸附出来,或者是还原提炼后的尾水中微量的铂钯铑吸附出来再精炼,***酸性吸钯、胶体钯。
钯碳回收比较好的公司有苏州凯裕福再生资源有限公司,苏州嘉兵物资回收有限公司,苏州苏旺物资回收有限公司,圣煜贵金属回收冶炼公司,以及华瑞贵金属回收有限公司。
1、苏州凯裕福再生资源有限公司,
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2、苏州嘉兵物资回收有限公司,
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5、华瑞贵金属回收有限公司,
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最早的胶体钯是Shipley发明,由氯化钯和氯化亚锡反应制备得到。胶体钯颗粒的直径在1-100nm之间,钯颗粒的尺寸越小,催化活性越高,稳定性越好。胶体钯活化液更大的特点是将敏化、活化集中在一种溶液的浸渍处理过程中同时完成。当钯钻孔、清洗后的覆铜箔浸入其中后,胶体态金属钯颗粒吸附在孔壁绝缘材料和铜箔表面形成催化层。在活化后的铜箔表面上,由于不存在可被置换取代的钯离子,因而不会产生疏松的铜置换层。
胶体钯活化液是以原子钯为胶核的胶体溶液。胶体钯由PdCl2和还原剂反应制备得到。还原剂有次磷酸钠、甲醛、抗坏血酸、二甲胺硼烷、亚磷酸钠、硼氢化钠、水合肼和亚锡化合物,其中SnC12最常用。
Pd/Sn胶体催化剂是工业应用最广泛的胶体钯,它由PdC12和SnC12在酸性溶液中反应制备而成,胶核是钯,外层是水化的二价和四价的锡离子,过量的Sn2+对该催化液的稳定起关键作用。在现代胶体把催化剂中还含有大量的酸或盐。
胶体钯活化液中胶体钯量的减少,不仅使非金属材料表面的吸附层催化活化中心变的细小致密还缩短了镍离子还原诱导期。
2009年9月13日 钯水的含量的不一样,含量高,价格也高,按现在行情来说,钯的价格为几十元一克。
面介绍在钯的回收和钯产品深加工中常用的丁二酮肟钯重量法、EDTA络合滴定 *** 、吸光光度法和火焰原子吸收光谱法。
1 丁二酮肟钯重量法
丁二酮肟钯重量法因其特效性一直沿用作钯的标准测定 *** 。丁二酮肟作为有机沉淀剂,其选择性高,所得沉淀的丁二酮肟钯的摩尔质量大,钯在称量形式中所占的百分比小,有利于提高分析的准确度,同时所需样品的量较少。使钯沉淀下来的可用介质较多,HCl、HNO3、H2SO4和HClO4等均可,沉淀完全的酸度范围比较宽。试验表明,0.2mol/LHCl介质是最适宜的沉淀介质。但在此沉淀条件下,大量存在的Au离子易被还原而干扰测定,可以预先用甲酸等将其还原成金属,过滤除去后再进行钯含量的测定;Pt离子在7~8%
HCl中易与钯共沉淀而影响钯含量测定的准确度。
1.1 原理
在酸性溶液中钯能与丁二酮肟形成螯合物沉淀,经过滤、洗涤、烘干后称量。利用丁二酮肟钯与钯之间的换算因数可计算钯含量。
1.2 实验 ***
准确称取一定量的样品(或一定量的试液,约含钯0.1g),加入5mL水,加入2mL盐酸,加热溶解,加入200mL水稀释,加入1%丁二酮肟乙醇溶液80mL,在60~70OC保温1h,冷却。用已在110±5℃恒重的砂芯坩埚抽滤,将沉淀转移至砂芯坩埚中,用稀盐酸洗涤沉淀,再用热蒸馏水洗涤沉淀至无Cl-,于110±5℃烘至恒重,称量。
1.3 适用的分析对象
丁二酮肟钯重量法适合于高含量样品中钯的分析,即质量分数高于0.1%(或试液中钯含量高于0.01g/L),且其他杂质含量较低的含钯试样的分析,如钯深加工的原料、合金材料、高含量钯催化剂、深加工产品二氯化钯、二氯化四氨合钯(II)和二氯化二氨合钯(II)[3~6]等的分析,对于其中杂质含量较高的样品的分析,可采取相应的分离和掩蔽 *** 消除干扰。对组成较为复杂的样品,采用重量法测定钯时往往为消除干扰而采取的手续比较繁杂,分析时间延长,分析速度降低。
2 EDTA络合滴定法
2.1 分析原理
常量钯的EDTA络合滴定法可以分为直接滴定法、返滴定法和间接滴定法。EDTA直接滴定法有许多干扰组分,引入的分离手续使测定过程复杂化,而且会带来新的误差。在室温和pH3.5~10.0条件下,钯与EDTA能够迅速反应生成1∶1的络合物,用Zn或Pb标液返滴可测得钯的含量。
对于干扰较为严重的体系,为了提高EDTA滴定Pd的选择性,采用间接滴定法,即在返滴定过量的EDTA后,加入解蔽剂以破坏Pd(Ⅱ)-EDTA,然后再以Zn或Pb标准溶液滴定释放出的EDTA可求得钯的含量。这样可大大提高络合滴定钯的选择性。常用的解蔽剂有硫脲、硫氰酸盐、邻菲罗啉、丁二酮肟、DL-甲硫基丁氨酸等。
2.2 分析 ***
准确称取一定量的含钯样品,溶于10mL硝酸中,在不断搅拌下用醋酸钠溶液调pH为5.5。加入已知过量的EDTA(0.05
mol/L),充分搅拌。加5滴二甲酚橙指示剂,用Zn2+标准溶液回滴至由黄色转紫红色为终点。
对组成复杂的样品,可在以Zn2+标准溶液回滴至终点后,控制条件,加入解蔽剂,释放出Pd(Ⅱ)-EDTA络合物中的EDTA,再以Zn2+标准溶液滴定释放出的EDTA,求得钯的含量。
2.3 适用的分析对象
络合滴定法对高含量样品中钯的分析,准确度高。钯深加工的原料、合金材料、二氯化钯、二氯化四氨合钯(II)和二氯化二氨合钯(II)产品等均可采用此法测定钯的含量。对干扰组分含量较高的含钯试样,可采取相应措施消除干扰,必要时还可采用萃取分离 *** 提高 *** 的选择性。
由于钯与EDTA反应计量比为1∶1,为保证一定的准确度必须要有足够的取样量,因此采用络合滴定法时所需样品量较大。
3 吸光光度法
吸光光度法测定钯的常用显色剂有碘化钾、吡啶偶氮类试剂。
3.1 分析原理
试液的吸光度与其中的金属离子的浓度成正比,根据试液的吸光度值,在标准曲线上查出浓度,从而计算试样中金属的含量。如KI与Pd(Ⅱ)在酸性介质中形成红色配位离子,可用于Pd的测定。试样中含有的Au、Fe、V等的离子被还原为低价状态后不产生吸收,无需分离即可进行对钯含量的快速测定。
3.2 分析 ***
(1)测量Pd2+的吸收曲线
用移液管移取20μg/mL的Pd标准溶液3.00mL
置于25.00mL容量瓶中,依次加入2mL碘化钾溶液、2.0mL(1+3) *** 溶液、2.5mL
3.0mol/L碘化钾溶液、2.0mL0.6%抗坏血酸溶液,用水定容,摇匀,放置10min。以1cm比色皿,试剂空白溶液为参比溶液,在分光光度计上340~700nm范围内测定溶液的吸光度随波长的变化,确定更大吸收波长。
(2)绘制标准曲线
用移液管分别移取20μg/mL
的钯标准溶液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL分别置于25.00mL比色管中,依次加入2mL(1+3) *** 溶液、2.5mL3.0mol/L
0.6%抗坏血酸溶液,用水定容至25.00mL,放置10min。用1cm比色皿,以不加钯的试剂空白溶液为参比溶液,与样品的测定相同,分别测量各溶液的吸光度。
(3)样品的测定
将含钯试样置于烧杯中,加入王水溶解制得钯试液。取一定量稀释后的试液置于25.00mL容量瓶中,再依次加入2mL(1+3) *** 溶液、2.5mL
3.0mol/L碘化钾溶液、2.0mL0.6%抗坏血酸溶液,用水定容,放置10min。以试剂空白溶液作参比溶液,用1cm比色皿,在测得的更大吸收波长下,测量吸光度。
3.3 适用的分析对象
适用于低含量钯试样中钯的测定,如含钯催化剂分析、低含量含钯试料(液)中钯含量分析等。
4 火焰原子吸收光谱法
称取一定量的样品于150mL烧杯中,加入王水,盖上表面皿,低温加热,过滤,用少量水洗涤滤渣3~4次。滤液中加少许NaCl溶液,以盐酸驱赶硝酸,并蒸发浓缩至近干,加5mLHCl(1+1),低温使残渣溶解并移入100mL容量瓶中,以水稀释至刻度。在原子吸收光谱仪上,于244.8nm(含量0.5%)或276.3nm(含量5%)处,测量Pd的吸光度。
此法操作简便、快速,灵敏度较高,准确度良好。广泛用于微量和痕量钯的测定,如钯催化剂、低含量钯合金、含钯废料(或废液)中钯的分析。
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